在节目中，学员一旦获得两位以上导师的和声，便可进入学员反选环节，于是，导师们为了“争夺”学员而使尽浑身解数的场面成为了节目的一大看点，首位出场的“完美烟嗓”老苟以一曲《我愿意》同时打动黄妈和萧敬腾，当他最后选择黄妈作为自己的导师时，一旁的萧敬腾则故意作哭泣状，还借用孙楠的衣袖擦眼泪，惹得不少观众大喊“雨神你这么萌你家里人知道吗？”金庸侄孙女査査以一曲改编版《钟鼓楼》惊艳亮嗓后，孙楠率先为其和声，两人的配合被许多网友称为“完美演出”，但査査最后却选择了只为自己和了一句的陶喆作为自己的导师，令人大感意外，不少粉丝调侃“楠哥不哭”，并借用歌词“你会找到更好的”安慰孙楠。当然，不少网友表示，査査选择陶喆虽然在意料之外，但她与陶喆同为创作型歌手，又是老乡，所以这样的结果也在情理之中。
学员实力强劲看点足 电眼美女获词作者力赞
一档选秀节目，归根结底，还是要有质量的优秀选手出现，否则无论导师们多么有魅力，到头来都不免沦为一场自high。2014《最美和声》首期节目中的选手表现都十分出色。除了近日在网络上已经小有名气的金庸侄孙女査査，出身平凡的王奕丁把陶喆老师的《Susan说》唱得婉转动人，好听的音色令网友直呼“这是陶喆版的张靓颖啊”。当听到王奕丁说出自己“从小就想嫁给陶喆”时，陶喆老师也不再矜持，欣然回应“刚才听到你的声音，已经让我爱上你了，我想和你唱”，不惜“被嫁”争取与优秀学员和声的机会。而其他三位导师合唱的《结婚进行曲》加上王奕丁幸福的笑容更是让网友们羡慕不已。
而另一位得到众多关注的是酷似“吴莫愁”的可爱女孩彭也，她另类改编的《Love Love love》不仅引得现场导师为她和声、伴舞，还引来歌曲的词作者梁鸿斌发微博大赞，称“《LoveLoveLove》整个大变身成为拉丁雷鬼版的反拍唱法，完全意料之外，真不容易！彭也在北京卫视最美和声将拉丁雷鬼这种东方人较少接触的欢乐节奏赋予了全新生命！”在赞扬的结尾，梁鸿斌还特意表示“我注意到她眨眼的画面，太逗了。”其他网友们也纷纷留言，称不仅被歌曲的改编惊到，更被彭也令人魅惑的眼神“瞬间电倒”。
